ИЗУЧЕНИЕ КОНФОРМАЦИОННОЙ ПОДВИЖНОСТИ 7α-МЕТИЛ-8α-АНАЛОГОВ СТЕРОИДНЫХ ЭСТРОГЕНОВ МЕТОДОМ ЯМР

© 2007 г. С. И. Селиванов^#, А. Ю. Соловьев, С. Н. Морозкина, А. Г. Шавва

^#Тел.: (812) 428-43-25; факс: (812) 428-69-39; e-mail: nmr@paloma.spbu.ru

Санкт-Петербургский государственный университет, химический факультет, 198504, Санкт-Петербург, Старый Петергоф, Университетский просп., 26

Поступила в редакцию 15.08.2006 г. Принята к печати 27.11.2006 г.

Проведена полная идентификация сигналов в спектрах ¹Н- и ¹³С-ЯМР некоторых 7α-метил-8α- и 6-окса-8α-аналогов стероидных эстрогенов. В результате определения величин ядерных эффектов Оверхаузера и вицинальных констант установлено, что эти стероиды существуют в растворе в виде быстрого в шкале времени ЯМР конформационного равновесия, связанного с инверсией кольца В. На основе сопоставления расчетных и экспериментальных данных по оценке величин двугранных углов и межпротонных расстояний получены значения заселенностей конформеров. Показано, что данное конформационное равновесие зависит от природы атома в положении 6: для 7α-метил-6-окса-8α-аналогов стероидных эстрогенов наблюдается уменьшение заселенности конформера, имеющего псевдоаксиальную ориентацию 7α-метильной группы, по сравнению с 7α-метил-8α-аналогом.

Ключевые слова: стероидные эстрогены, 7α-метил-8α-аналоги, конформационный анализ; спектроскопия ЯМР, вицинальные константы, ядерный эффект Оверхаузера, быстрый конформационный обмен.

Биоорг. химия 2007, 33(3): 324-331