КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ КОРРЕЛЯЦИИ, СВЯЗЫВАЮЩИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ Zn(II)-ТЕТРАФЕНИЛПОРФИНА И ПЕРОКСИДАЗЫ ХРЕНА С АМИНАМИ
© 2012 г. В.П.Андреев#, П.С.Соболев
#E-mail: andreev@petrsu.karelia.ru
Петрозаводский государственный университет, Россия,185910, Республика Карелия, г. Петрозаводск, пр. Ленина, 33
Поступила в редакцию 17.06.2011 г. Принята к печати 13.07.2011 г.
Реакции нуклеофильного замещения и ферментативные процессы с участием металлопорфиринов (МП) рассматриваются с точки зрения координации цинк(II)тетрафенилпорфина (Zn-ТФП) с соответствующими лигандами/ нуклеофилами/субстратами/ основаниями. Между кинетическими параметрами процесса координации Zn-ТФП в хлороформе (константы устойчивости, смещения полос поглощения МП в электронных спектрах) и реакциями нуклеофильного замещения как в водных, так и в органических растворителях с участием пиридинов, N-оксидов пиридинов, анилинов, первичных аминов, а также окисления анилинов пероксидазой хрена в водных средах (константы скоростей) выполняются линейные корреляции. Термодинамические параметры комплексообразования и нуклеофильного замещения линейно коррелируют друг с другом в случае пиридинов, анилинов и первичных аминов.
Ключевые слова: порфирины, комплексообразование, нуклеофильное замещение, пероксидаза хрена, уравнение Гаммета, донорно-акцепторные комплексы.